Synthesis of the DE-ring fragment of pectenotoxin 2

No Thumbnail Available
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Helsinki University of Technology | Diplomityö
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author
Date
2007
Major/Subject
Orgaaninen kemia
Mcode
Kem-4
Degree programme
Language
fi
Pages
viii + 58 s. + liitt. 22
Series
Abstract
Pektenotoksiinit (PTX) ovat myrkyllisiä, merissä esiintyviä luonnonaineita. Tämän työn tarkoituksena oli kehittää käytännöllinen, diastereoselektiivinen synteesimenetelmä pektenotoksiini 2:n (2) DE-rengasfragmentille. Työn kirjallisuusosassa kerrotaan pektenotoksiinien ja niiden fragmenttien aikaisemmista synteeseistä. Lisäksi strategisessa tarkastelussa perehdytään stereokontrolliin nukleofiilisissä additioissa alkoksialdehydeihin. Työn kokeellisen osan ensimmäinen tavoite oli syntetisoida ketoni 42, johon sitten liitettäisiin C-rengasta 41 muistuttava aldehydi aldoliadditiolla. Ketonin valmistus onnistui melko helposti neljässä vaiheessa, mutta mallialdehydin 96 liittäminen ketoniin 42 ei onnistunut ollenkaan. Aldoliadditiota päätettiin kokeilla yksinkertaisemmalla ketonilla 112 ja nyt additiossa onnistuttiin kohtalaisen hyvällä diastereoselektiivisyydellä (87:13). Saannot jäivät hyvin keskinkertaisiksi (40 - 50 %), joten menetelmässä on parantamisen varaa. Työn päätavoitteena olleen pektenotoksiini 2:n (2) DE-rengasfragmentti saatiin syntetisoitua hieman alkuperäistä tavoitetta (100) yksinkertaisemmassa muodossa (123). Tuotteen 123 stereokemia tosin oli osittain väärä, koska aldolituotteen anti-117 metyloinnissa saatiin päätuotteena väärää diastereomeeriä 5,7-syn-120, eikä tätä tiedetty ennen kuin lopputuotteen 123 stereokemia määritettiin. Rajoitetun ajan puitteissa lopputuotetta 123 ei kuitenkaan enää ehditty tehdä metylointituotteen oikeasta diastereomeeristä 5,7-anti-120.
Description
Supervisor
Koskinen, Ari
Thesis advisor
Pihko, Petri
Keywords
Other note
Citation