aalto1 untyped-item.component.html
Activation of metallocene complexes and their performance in ethylene polymerization
Loading...
URL
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Helsinki University of Technology |
Master's thesis
Electronic archive copy is available via Aalto Thesis Database.
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author
Instructions for the author
Location:
Authors
Date
Department
Major/Subject
Mcode
Kem-100
Degree programme
Language
en
Pages
x + 84 s. + liitt. 11
Series
Abstract
Metalloseenikatalyyttien avulla voidaan valmistaa polyolefiineja, joilla on kapea mooli-massajakauma.
Katalyytit ovat erittäin aktiivisia, varsinkin, jos ne aktivoidaan MAOa käyttäen.
Katalyyttien rakennetta voidaan modifioida erilaisten tuoteominaisuuksien saavuttamiseksi esimerkiksi keskusmetalliatomia vaihtamalla tai ligandirakennetta muuttamalla.
Työn kirjallisuusosassa käsitellään katalyytin rakenteen vaikutusta sen polymerointiaktiivisuuteen, kompleksien aktivoitumisprosessia MAOn ja boraattityyppisten kokatalyyttien kanssa sekä UV/VIS-spektrometrian käyttöä katalyyttien aktivoitumisprosessin seuraamisessa.
Näiden lisäksi on tehty lyhyt yhteenveto heterogeenisten katalyyttien aktivoitumisesta.
Kokeellisessa osassa tutkittiin neljän sillattoman metalloseenikatalyyttikompleksin käyttäytymistä eteenin polymeroinnissa.
Tutkittuja polymerointiolosuhteita olivat alumiinikonsentraatio, monomeerikonsentraatio, polymerointilämpötila, komonomeerikonsentraatio (1-hekseeni), vetykonsentraatio sekä TIBAsta ja [NHMe2Ph] [B (C6F5)4]-boraatista koostuvan kokatalyyttisysteemin toiminta Katalyyttien välillä havaittiin eroja. 4-siloksisubstituoitu bis(indenyyli)zirkoniumkloridi oli aktiivisin kompleksi, vaikkakin bis(tetrahydroindenyyli) zirkoniumkloridin aktiivisuudet olivat lähellä tätä.
N-butyylisubstituoitu syklopentadienyylihafniumdibentsyylijohdannainen tuotti matalimmat aktiivisuudet, mutta toisaalta polymeerien moolimassat olivat tällä katalyytillä korkeimmat ja moolimassajakaumat leveimmät.
Polymeroinnin lisäksi tutkittiin katalyyttien aktivoitumisprosessia UV/VIS-spektrometriaa apuna käyttäen.
MA011a aktivoidun katalyyttiliuoksen spektrit antoivat samansuuntaisia tuloksia polymerointituloksiin verrattaessa.
TIBAlla ja boraatilla aktivoitujen katalyyttiliuosten spektrien tulkinta havaittiin hankalaksi selkeiden ja kapeiden piikkien vuoksi.
Spektrien mukaan n-butyylisubstituoitu syklopentadienyylihafniumdibentsyylijohdannainen reagoi boraatin kanssa jopa ilman TIBAa.
Syynä tähän on luultavasti kompleksin poistuvien ryhmien rakenne. 5-siloksisubstituoitun bis(indenyyli)zirkoniumkloridin spektrit olivat hyvin saman-kaltaisia riippumatta TIBAn tai boraatin määrästä.
Nämä tulokset saattavat johtua siitä, että kompleksin rakenne sallii ligandielektronien vapaan kulkeutumisen keskusmetalliatomiin