Proliinin katalysoimat asymmetriset aldolireaktiot tangutoriinin kokonaissynteesissä

Thumbnail Image

URL

Journal Title

Journal ISSN

Volume Title

Helsinki University of Technology | Master's thesis
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author
Location:
P1 Ark TKK

Authors

Date

2003

Department

Kemian tekniikan osasto

Major/Subject

Orgaaninen kemia

Mcode

Kem-4

Degree programme

Language

fi

Pages

vii + 71

Series

Abstract

Tangutoriini eristettiin Nitraria tangutorum-kasvin lehdistä vuonna 1999. Kokonaissynteesi (±)-tangutoriinille julkaistiin vuonna 2001. Tämän työn tarkoituksena oli etsiä asymmetrisiä synteesireittejä tangutoriinin D/E-rengasrakenteen valmistamiseksi. Lisäksi tutkittiin L-proliinin katalyyttisiä käyttömahdollisuuksia ketonien ja aldehydien aldolireaktioissa. L-proliinia käytettiin kiraalisena katalyyttinä jo 1970-luvulla intramolekulaarisessa Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert-reaktiossa. 2000-luvulla proliinikatalyysiä sovellettiin myös intermolekulaarisiin aldolireaktioihin. Proliini katalysoi aldolireaktioita I-luokan aldolaasientsyymien tapaan enamiinivälivaiheen kautta. L-proliini on tehokas katalyytti varsinkin modifioimattomien ketonien kuten asetonin, 2-butanonin tai syklisten ketonien reaktioissa useimpien aldehydien kanssa. Sekä aromaattiset että alifaattiset aldehydit reagoivat asetonin kanssa enantioselektiivisesti. Proliinikatalyysiä on käytetty menestyksekkäästi myös Mannich- ja Michael-reaktioissa. Kolmea eri synteesireittiä sovellettiin tangutoriinin D/E-rengasrakenteen syntetisoimiseksi. Ensimmäinen synteesireitti perustui intramolekulaariseen Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert-reaktioon, toinen glutaraldehydin L-proliinikatalysoituun dimerointireaktioon ja kolmas 1,5-pentaanidiolin monosilylointiin. Synteesireiteistä toinen osoittautui käyttökelpoiseksi.

Description

Supervisor

Jokela, Reija

Keywords

Other note

Citation

Permanent link to this item

https://urn.fi/URN:NBN:fi:aalto-2020120450021

Collections

[dipl] Teknillinen korkeakoulu / TKK