Nukleofiiliset substituutiot alfa-epoksidoituihin aldehydeihin

No Thumbnail Available

URL

Journal Title

Journal ISSN

Volume Title

Helsinki University of Technology | Diplomityö
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author

Authors

Date

2008

Department

Kemian laitos

Major/Subject

Orgaaninen kemia

Mcode

Kem-4

Degree programme

Language

fi

Pages

vii + 65 s. + liitt. 11

Series

Abstract

Työn tarkoituksena oli tutkia laboratoriossamme valmistettujen a- epoksidoitujen aldehydien nukleofiilisia substituutioreaktioita sekä testata erilaisia keinoja kyseisten yhdisteiden puhdistamiseen enantiopuhtaina. Aihe valittiin näin, koska laboratoriossamme Anniina Erkkilän kehittämässä synteesireitissä epoksialdehydeihin tuotetta ei onnistuttu saamaan enantiopuhtaana. Työn kirjallisessa osassa tutustutaan aminohappo- sekä peptidikatalysoituun kineettiseen resoluutioon koska kineettinen resoluutio nousee tärkeään asemaan tutkimusosassa. Kokeellisessa työssä lähtöaineeksi valittiin hydrokanelialdehydistä a-metylenoinnin ja epoksidoinnin kautta johdettu epoksialdehydi. Lähtöaine valittiin sen yksinkertaisen rakenteen sekä huokeiden lähtöaineiden perusteella. Epoksialdehydin kemoselektiivisyyttä sekä kiraalisen epoksidin ohjaavaa vaikutusta tutkittiin aldoliadditioiden avulla. Epoksialdehydiin liitettiin additiolla asetoni akiraalisen sarkosiinin katalysoimassa reaktiossa. Reaktiosta havaittiin että epoksidi ei ohjaa additiota vaan tuotteena saadaan diastereomeerejä 1:1. Epoksialdehydin kineettistä resoluutiota tutkittiin ensin lyhyesti BINAM suolojen avulla. Kun tästä ei saatu toivottuja tuloksia, kineettistä resoluutiota pyrittiin saamaan aikaiseksi aldoliadditioiden avulla. Katalyytteinä aldoliadditioissa käytettiin proliinia sekä muita aminohappoja sekä proliinin johdannaisia. Ketoneina aldoliadditioissa käytettiin asetonia, hydroksiasetonia, sykloheksanonia sekä tetrahydrotiopyranonia. Myöskään tällä lähestymistavalla epoksialdehydiä ei saatu enantiopuhtaana toivotulla tavalla, reaktioiden stereoselektiivisyystekijän arvoksi saatiin korkeintaan S = 1,6. Työn kokeellisen osan tärkeimmät tulokset ovat, että epoksialdehydin epoksidi ei ohjaa additioreaktioita ja että kineettinen resoluutio ei onnistu toivotulla tavalla tässä työssä kokeilluilla menetelmillä. Jatkotutkimusehdotuksena on ehdotettu, että epoksidin saamiseksi enantiopuhtaana pitäisi epoksidointireaktiossa käyttää jotain kiraalista katalyyttiä jolla saataisiin aikaan haluttu enantioselektiivisyys.

Description

Supervisor

Koskinen, Ari

Thesis advisor

Pihko, Petri

Keywords

Other note

Citation

Permanent link to this item

https://urn.fi/URN:NBN:fi:aalto-2020120554217

Collections

[dipl] Teknillinen korkeakoulu / TKK