Computational study of isovalent group-V impurity doping and native point defects of III-V compound semiconductors

Loading...
Thumbnail Image

URL

Journal Title

Journal ISSN

Volume Title

School of Science | Doctoral thesis (article-based) | Defence date: 2014-02-14
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author

Date

2014

Major/Subject

Mcode

Degree programme

Language

en

Pages

64 + app. 38

Series

Aalto University publication series DOCTORAL DISSERTATIONS, 13/2014

Abstract

In the 1990s it was observed that the optical properties of III-V compound semiconductors can be significantly modified by substituting the V component by just a small fraction of nitrogen causing the narrowing of the band gap of the material. This observation led to a huge interest towards these alloys. The interest stems from the fact that these materials can be used in high-efficiency solar cell applications by tuning the band gap of the alloy to harvest photons with certain energy as well as a base material for long-wavelenght lasers. Currently the most widely accepted theories explain the band gap narrowing with increasing nitrogen concentration by the interaction between the host material states and the nitrogen-induced states, which causes either the host material conduction band edge or nitrogen-induced states close to the bottom of the conduction band to shift into lower energies. However, it is also often suggested that the nitrogen-nitrogen interactions in these alloys lead to the broadening of the nitrogen-induced states which would then cause the band gap narrowing, even though the actual mechanism for the nitrogen-nitrogen interactions is unknown. Alongside with the band gap engineering of III-V-N compound semiconductors, defects play a crucial role in the electrical properties in these materials. GaSb is a promising material for optoelectronic applications and undoped GaSb is known to be of p-type irrespective of growth conditions. The p-type conductivity is often connected to native point defects, but the origin of p-type conductivity is still largely debated. The main result of this thesis is the development and implementation of a quantum mechanical model to describe the nitrogen-nitrogen interactions and the resulting broadening of the nitro-gen-induced states in III-V compound semiconductors. The model is further extended to GaAs1-xBix alloys. Our model reproduces qualitatively and quantitatively the experimentally observed band gap behavior as a function of nitrogen or bismuth concentration. In this thesis also the native point defect energetics in GaSb is studied using an advanced hybrid functional of the density functional theory. Special focus is given to an accurate treatment of charged defects by implementing a recently published correction scheme for electrostatic energy in periodic systems.

1990-luvulla huomattiin, että III-V yhdistepuolijohteiden optisia ominaisuuksia voidaan merkittävästi muuttaa korvaamalla osa viidennen ryhmän atomeista typellä, jolloin materiaalin energia-aukko pienenee. Tämän havainnon vuoksi nämä materiaalit saivat osakseen paljon huomiota, koska niitä voitaisiin käyttää suuren hyötysuhteen aurinkokenno sovelluksissa säätämällä materiaalin energia-aukko keräämään tietyn energian fotoneita. Lisäksi säätämällä näiden materiaalien energia-aukko sopivaksi voitaisiin niitä käyttää pitkillä aallonpituuksilla toimivissa puolijohdelasereissa. Tällä hetkellä useimmissa teoreettisissa malleissa materiaalin energia-aukon pieneneminen typen määrän kasvaessa selitetään typen ja puolijohteen materiaalin tilojen välisellä vuorovaikutuksella, joka johtaa joko puolijohteen johtavuusvyön pohjan tai johtavuusvyön pohjan lähellä olevien typen tilojen siirtymiseen alemmille energian arvoille. Usein ilmiön on myös ehdotettu johtuvan typpiatomien välisien vuorovaikutuksien aiheuttamasta typen tilojen leviämisestä, vaikka tarkkaa mekanismia typpiatomien väliselle vuorovaikutukselle ei tunneta. Energia-aukon säätämisen ohella myös pistevirheillä on merkittävä vaikutus III-V yhdiste-puolijohteiden elektronisiin ominaisuuksiin. GaSb on lupaava materiaali optoelektroniikan sovelluksiin ja sen tiedetään olevan johtavuudeltaan aina p-tyyppistä riippumatta kasvatusolosuhteista. P-tyypin johtavuuden on usein esitetty liittyvän itseispistevirheisiin GaSb:ssä, mutta tästä on vielä paljon eriäviä mielipiteitä. Tämän väitöskirjan merkittävin tulos on kvanttimekaanisen teorian kehittäminen ja toteuttaminen kuvaamaan typpiatomien välisiä vuorovaikutuksia III-V yhdistepuolijohteissa ja näistä johtuvaa typen tilojen leviämistä. Malli laajennettiin koskemaan myös GaAs1-xBix seoksia. Työssä kehitetty malli ennustaa määrällisesti ja laadullisesti oikein energia-aukon suuruuden typen tai vismutin määrän funktiona verrattuna kokeellisiin tuloksiin. Tässä työssä tutkittiin myös GaSb:n itseispistevirheitä käyttämällä tiheysfunktionaaliteoriaa ja edistyksellistä hyb-ridifunktionaalia. Työssä kiinnitettiin erityistä huomioita varattujen pistevirheiden mallintamiseen toteuttamalla äskettäin julkaistu sähköstaattisen energian korjausmenetelmä periodisissa rakenteissa.

Description

Supervising professor

Puska, Martti, Prof., Aalto University, Department of Applied Physics, Finland

Thesis advisor

Havu, Ville, D.Sc., Aalto University, Department of Applied Physics, Finland

Keywords

density functional theory, semiconductor, band gap engineering, dilute nitrides, tiheysfunktionaalteoria, puolijohde, energia-aukon suunnittelu, laimeat nitridit

Other note

Parts

  • [Publication 1]: V. Virkkala, V. Havu, F. Tuomisto, M. J. Puska. Hybrid functional study of GaAs1−xNx and GaSb1−xNx alloys. Physical Review B, 85, 085134, February 2012.
    DOI: 10.1103/PhysRevB.85.085134. View at publisher
  • [Publication 2]: V. Virkkala, V. Havu, F. Tuomisto, M. J. Puska. Origin of the band gap bowing in GaAs1−xNx and GaP1−xNx alloys. Physical Review B, 88, 035204, July 2013.
    DOI: 10.1103/PhysRevB.88.035204. View at publisher
  • [Publication 3]: V. Virkkala, V. Havu, F. Tuomisto, M. J. Puska. Density functional theory study of GaAs1−xBix alloys. Physical Review B, 88, 235201, December 2013.
    DOI: 10.1103/PhysRevB.88.235201. View at publisher
  • [Publication 4]: V. Virkkala, V. Havu, F. Tuomisto, M. J. Puska. Native point defect energetics in GaSb: Enabling p-type conductivity of undoped GaSb. Physical Review B, 86, 144101, October 2012.
    DOI: 10.1103/PhysRevB.86.144101. View at publisher

Citation