aalto1 untyped-item.component.html
Tyyppien I ja III aldolaasit organokatalyyttien malleina - Totta vai tarua?
Loading...
URL
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Helsinki University of Technology |
Master's thesis
Electronic archive copy is available via Aalto Thesis Database.
Checking the digitized thesis and permission for publishing
Instructions for the author
Instructions for the author
Location:
Authors
Date
Department
Major/Subject
Mcode
Kem-4
Degree programme
Language
fi
Pages
100 s. + liitt.
Series
Abstract
Tämän tutkimuksen ensisijaisena tavoitteena on tyypin I aldolaasien toimintaa matkivan proliinikatalysoidun intermolekulaarisen aldolireaktion reaktioajan lyhentäminen. Reaktioaikaan on pyritty vaikuttamaan helpottamalla toista reaktionopeutta rajoittavista vaiheista, enamiinin muodostumista, erilaisten lisäaineiden avulla. Lisäainetutkimuksen toisena tavoitteena on kerätä tietoa proliinikatalysoidun aldolireaktion mekanismista, joka on herättänyt runsasta keskustelua vuosien saatossa. Reaktion merkittävää nopeutumista ei havaittu, vaan proliinikatalysoidun aldolireaktion todettiin sietävän varsin hyvin erityyppisiä funktionaalisuuksia. Kokeellisten havaintojen ymmärtämiseksi on tutkimuksen alussa läpikäyty proliinikatalysoidulle aldolireaktiolle ehdotetut mekanismiteoriat. Kokeellisia tuloksia on pyritty vertaamaan aiemmin reaktiomekanismista tehtyihin havaintoihin.
Tyypin I aldolaasien tapaan toimivan proliinikatalysoidun aldolireaktion lisäksi tutkielma keskittyy uuden tyyppisen, tyypin III aldolaasiksi nimetyn aldolaasientsyymin organokatalyyttisen vastineen kehittämiseen. Tutkimus osoittaa aktivoidun esterin ja aromaattisen aldehydin välisen suoran aldolireaktion olevan mahdollinen. Kinkona-alkaloidi-johdannaisen ß-isokuprediinin havaittiin katalysoivan tutkittavaa reaktiota, joskin epäselektiivisesti. Tutkimustulokset luovat erinomaisen pohjan tyypin III aldolaasien organokatalyyttisiä vasteita koskeville tuleville tutkimuksille.